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Síntese hidrotérmica desacoplada de temperatura e pressão de carbono sub

May 03, 2023

Nature Communications volume 13, Número do artigo: 3616 (2022) Citar este artigo

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Detalhes das métricas

A temperatura e a pressão do processo hidrotérmico que ocorre em um reator descontínuo são tipicamente acopladas. Aqui, desenvolvemos um sistema hidrotérmico desacoplado de temperatura e pressão que pode aquecer a celulose a uma pressão constante, diminuindo significativamente a temperatura de degradação da celulose e permitindo a produção rápida de esferas submicrométricas de carbono. As esferas submicrométricas de carbono podem ser produzidas sem qualquer tempo isotérmico, muito mais rápido em comparação com o processo hidrotérmico convencional. A água de alta pressão pode ajudar a quebrar as pontes de hidrogênio na celulose e facilitar as reações de desidratação, promovendo assim a carbonização da celulose em baixas temperaturas. Uma avaliação do ciclo de vida com base em um projeto conceitual de biorrefinaria revela que essa tecnologia leva a uma redução substancial nas emissões de carbono quando o hidrocarvão substitui o combustível ou é usado para correção do solo. No geral, o tratamento hidrotérmico desacoplado de temperatura e pressão neste estudo fornece um método promissor para produzir materiais de carbono sustentáveis ​​a partir da celulose com um efeito carbono negativo.

O consumo de combustíveis fósseis continua a produzir uma quantidade crescente de CO2 (emissão carbono positiva, Fig. 1a), o que provoca consequências graves como as alterações climáticas e a acidificação dos oceanos. A biomassa lignocelulósica, como madeira, grama e resíduos agrícolas (palha), composta por celulose, hemicelulose e lignina, é um recurso renovável e neutro em carbono1. A utilização de biomassa tem grande potencial na redução das emissões globais líquidas de carbono2. A utilização tradicional de biomassa, como combustão, gaseificação e digestão anaeróbica, é neutra em carbono. A conversão de biomassa em materiais de carbono, que podem realizar o armazenamento de carbono em uma forma sólida estável, é uma tecnologia de emissão negativa (NET) (Fig. 1a). Foi relatado que emissões negativas de 7–11 Gt de carbono por ano são necessárias no pior caso, e 0,5–3 Gt de carbono por ano são necessárias no melhor caso para atingir a meta de 2 °C3.

a Esquema de situações carbono-positivo, carbono-neutro e carbono-negativo. b Ilustração de esferas submicrométricas de carbono do tratamento hidrotérmico de baixa temperatura de matérias-primas à base de celulose.

A celulose, como o principal componente da biomassa de lignocelulose (40-60%; base de massa), também é o principal componente do papel e dos têxteis à base de algodão4. A celulose pode ser convertida em materiais de carbono5,6, produtos químicos7,8 ou etanol9, cuja produção geralmente depende muito de combustíveis fósseis. Portanto, espera-se que a utilização de alto valor agregado da celulose contribua para amenizar a crise energética e o aquecimento global. A conversão hidrotérmica da celulose pode produzir materiais carbonáceos sólidos, bio-óleo líquido e gases combustíveis (por exemplo, H2, CO e CH4)10,11,12. Material carbonáceo sólido, ou seja, hidrocarvão, pode ser usado em eletrodos de capacitores, tratamento de águas residuais e células de combustível13,14.

Os reatores batelada são amplamente utilizados para estudar o processo hidrotérmico de substâncias insolúveis em água devido à sua fácil operação e universalidade. No entanto, em um reator de batelada típico, a temperatura e a pressão estão acopladas, tornando difícil controlá-las separadamente, o que faz com que o chamado 'efeito de temperatura' possa ser essencialmente uma combinação de temperatura e pressão. A celulose (cristalina) é geralmente conhecida por se decompor a ~210 °C15,16 a uma pressão de vapor saturado de 1,9 MPa. No entanto, quando a temperatura aumenta de 100 para 210 °C, a pressão aumenta de 0,1 para 1,9 MPa, ou seja, um processo hidrotérmico acoplado de temperatura e pressão (CTPH). Portanto, não está claro se essa consequência é causada pela temperatura, pressão ou ambos. Ou seja, se a pressão mudar, a temperatura de degradação também pode mudar correspondentemente.

200 °C) to break the refractory hydrogen bonds in the structure43,44. In this study, the high-pressure water can help to destroy the hydrogen bonds in cellulose and thus promote the degradation of cellulose at low temperatures (117 °C). The presence of C–D bonds also indicates activation of the C–H bonds in cellulose molecules, leading to the formation of C–C bonds, thus promoting the process of carbonization. It has been reported that the dehydration of cellulose is catalyzed by sulfuric acid45. In this study, the high-pressure water may also act as a Brønsted acid catalyst with the release of H+ and OH– with high energies, which catalyzed the dehydration of cellulose, an essential step in hydrochar formation./p>